El electrodo de referencia, el electrodo de referencia, se utiliza como electrodo de referencia y de comparación cuando se miden varios potenciales de electrodo. El electrodo a medir y el electrodo de referencia cuyo valor potencial del electrodo se conoce con precisión se forman en una batería, y el valor de la fuerza electromotriz de la batería se mide para calcular el potencial del electrodo a medir. La reacción del electrodo realizada en el electrodo de referencia debe ser una única reacción reversible con un potencial de electrodo estable y reproducible. Por lo general, se usa un electrodo de sal ligeramente soluble como electrodo de referencia, y el electrodo de hidrógeno es solo un electrodo de referencia ideal pero no fácil de realizar. A continuación se proporciona una lista de electrodos de referencia de uso común.
El electrodo utilizado para la comparación de referencia al medir el potencial del electrodo. Estrictamente hablando, el electrodo de hidrógeno estándar es solo un electrodo ideal y no es práctico. Por lo tanto, en la medición real del potencial de electrodo, siempre se utiliza como electrodo de comparación un electrodo cuyo potencial de electrodo se conoce con precisión y que es muy estable. Midiendo la fuerza electromotriz de la batería compuesta por tales electrodos y el electrodo bajo prueba, se puede calcular el potencial de electrodo del electrodo bajo prueba.
La reacción del electrodo llevada a cabo en el electrodo de referencia debe ser una sola reacción reversible, la densidad de corriente de intercambio es grande, la fabricación es conveniente, la reproducibilidad es buena y el potencial del electrodo es estable. Generalmente, se utiliza un electrodo de sal refractaria como electrodo de referencia. El electrodo de referencia no debe polarizarse fácilmente; si se produce la polarización una vez que la corriente es demasiado grande, el potencial del electrodo debería poder recuperarse rápidamente a su valor original después de un corte de energía; cuando la temperatura cambia, el cambio de histéresis del potencial del electrodo debe ser pequeño.
Cuando el metal de la tubería está en algún tipo de electrolito, entonces el potencial de la tubería no es estable. Un electrodo de referencia es una semi-celda con un potencial electroquímico reversible estable determinado por la propiedad de una única reacción reversible. La estabilidad del electrodo de referencia lo hace muy útil como punto de referencia eléctrico o para medir el potencial de otros metales ubicados en el suelo o el agua. Cuando el electrodo de referencia se conecta mediante un voltímetro a otros metales en el suelo o el agua, el electrodo de referencia se convierte en una semi-celda de corrosión. Los electrodos de referencia utilizados para medir el potencial de tuberías enterradas o sumergidas suelen tener valores de potencial más positivos que los del acero.
